功能化、精細化成為主要發展方向，改變酚醛樹脂的結構特別是，與其他高聚物共混，開發復合材料實現高性能化，尤其是可撓性、耐熱性、阻燃性方面，己成為國 外諸多廠家的關注焦點，在基礎研究方面酚醛樹脂固化機理所形成復合物的結構形態，以及工藝控制方面的研究也將繼續深入。近年酚醛樹脂工業取得15項重要成 果，日本占5項：一是日本住友電木(SumitomoBakelite)公司，生產出玻纖增強酚醛模塑料PM9600系列，其中有高強度類PM9630耐 熱，尺寸穩定類PM9610、高沖擊類PM9680、耐磨耗類PM9670等，因具有優良的熱剛性而大量用于汽車滑輪中的PM-3050，其拉伸強度 90MPa、彈性模量13500MPa、彎曲強度200MPa、彎曲彈性模量12200MPa、壓縮強度260MPa、缺口沖擊強度5.2kJ/m2、密 度1.64g/cm3、成型收縮率0.25％、線膨脹系數3.O×10-5，新開發的PM-9245相比電痕化指數(CTI)達到225V。二是日本松下 電工(MatsushitaEectricWorkLtd．)公司，大量開發用于換向器的酚醛模塑料(MA-COM)，它具有高旋轉耐破壞強度、高絕緣性 能、高溫下尺寸穩定性(片間段差的極小化等)優點，有CN4404，CN6449，CN6641等品種，其中CN6641是用50％玻璃纖維增強，其密度 1.70～1.80g/cm3、吸水率0.05～0.20％、拉伸強度59～98MPa、彎曲強度98～147MPa、壓縮強度196～245MPa、缺 口沖擊強度3.9～5.9kJ/m2、負荷彎曲溫度180～220℃、燃燒性(UL94)V-O級，并通過破壞旋轉數40000r/min的強度試驗；日 本住友電木公司開發的用于換向器的，酚醛模塑料牌號有PM6440、PM6431、PM6432等；日本日立化成公司 (HitachiChemicalCo．Ltd)開發的換向器酚醛模塑料牌號有CPJ7000系列，CP690系列等。
三是日本住友電木公司工業樹脂研究所，發明了新型合成催化劑制造酚醛樹脂的方法，采用膦酸[R-P(OH)2]代替原來的鹽酸或草酸，應用樹脂相與催化劑 相2個界面，并找出最佳反應條件、反應過程穩定，主要優點是取消原有的脫酚和回收酚工序，樹脂料化率從原來的50～90％提高到接近100％，既提高了樹 脂質量(游離酚很低)，和經濟效益又解決了環保問題，是21世紀酚醛樹脂生產的創新技術。據中國酚醛樹脂網(www.pf-e.cn)專家介紹，四是日本 大阪輕工業研究所長谷川喜一等，研究了多種途徑提高酚醛塑料的耐溫阻燃性能，其中有開發酚三嗪(PT)樹脂，它是由氰化鹵與酚醇反應生成的氰酸酯樹脂再進 一步交聯而成，具有雙馬來酰胺的高溫性能(Tg>300℃)和酚醛樹脂的阻燃性能，以及環氧樹脂的加工工藝性能。五是日本樹脂工業會的野間口兼政、 英國復合材料成型協會(CPA)的KenL.Forsdyke等，全面研究了各種酚醛復合材料的開發與應用，牌號為“PHENCLAD”的PF復合材料， 其密度1.4～1.5g/cm3、拉伸強度100～150MPa、彎曲強度150～200MPa、熱傳導率54.63～65.56W/m•k、耐溫度指 數>420℃，發煙量試驗(BS6853)Catl。
酚醛樹脂這一古老材料正以復合材料形式蓬勃發展，隨著人們對材料難燃性、低煙、低毒性能、耐熱性要求的重視，其應用范圍也正在不斷擴大，用各種改性酚醛樹 脂，配合玻纖、碳纖維、陶瓷纖維、聚芳酰胺纖維各種基體制成的復合材料，用途日趨廣泛。而美國的成果主要有5個方面：一是在美國召開的世界汽車工程年會 上，介紹了該國酚醛玻纖增強塑料RX865M，在汽車止推軸承和轉矩變換器的成功應用。二是在美國長灘召開的第48屆國際尖端材料技術協會(SAMPE) 年會上，美國TexasA&Muniversity的J.H.Koo教授等，發表用納米材料改性酚醛樹脂，研制成功耐火箭燒蝕的新型復合材料，它 以美國BordenChemical公司的SC-1008酚醛樹脂(質量分數60～64％，用異丙醇作溶劑)，固化溫度140℃，Tg110℃= (DMTA)，密度1.28，納米有機蒙脫土(MMT)、納米粘土、納米碳纖維(CNFs)、多形齊聚物(POSSR)等制成的復合材料。經x射線衍射和 電子顯微鏡測定其性能，己優于原先使用MX-4926材料，成功用作火箭排氣口墊塊和其它耐燒蝕部件，能承受極端溫度1000～4000℃和可承受大于 1000m/s速度，對材料粒子極端苛刻的熱沖擊，在美國宇航工業中作出卓越貢獻。
三是在美國第13屆國際模塑料會議，和美國第49屆熱固性塑料年會上，介紹和展示了用氣體輔助注射新工藝加工的各類熱固性塑料件。氣體輔助注射成型是依靠 熔體內的層流使氣體，在零件內形成氣泡，在通過熔體流動表面時不破裂，氣體輔助成型主要是應用于大的或厚壁的零件，其制件有大型冰箱把手、電腦鼠標件以及 各類長柄金屬蒸鍋及烤爐手柄，電器、汽車零部件等具有厚截面的酚醛塑料制品。氣體輔助成型甚至能解決小零件成型過程中的收縮、變形等表面問題。由于成型后 的零件是空心的，因此還具有隔音效果，可應用于閥門蓋或其它引擎罩。用氣體注射鉆孔，對減輕產品重量、縮短模塑周期、降低生產成本都有明顯的效果，以1個 76.2cm的廚房用手柄為例一般用3min成型，而氣體輔助只需要用45s，同時可節省材料40％，再如一個標準的盥洗室座需要7min的成型時間，而 氣體輔助能使它在1min內成型為2.54mm壁厚的成品。四是美國復合材料技術公司(ACT)，研制的“TUFFCLAD”復合材料是以酚醛泡沫為芯 材，同時表面覆蓋幾層浸過酚醛樹脂的玻纖織物，一起通過拉擠成型得到的全酚醛夾心板，已用作飛機內飾夾芯板壁和冷藏集裝箱箱體等。五是是美國最大的預制整 體模塑料(BMC)生產商，BMC公司宣布推出酚醛基模塑料，新的BMC-X-Cel針對耐高溫用途，如汽車蓋下零件和排氣部件，以及油箱、儀表等而設 計，據稱玻纖填充酚醛BMC在220℃性能保持在85％以上，300℃性能保持60％以上，材料在149～188℃固化約1min，根據使用性能要求還需 要在177℃后烘烤20～120min。
其它國家酚醛樹脂領域主要技術成果，有：一是比利時VyncolitNV，作為全球著名生產熱固性塑料的公司，年銷售額5.5億美元，近年相繼重組兼并美 國Fiberit公司、Rogers公司，重點開發的X600、X6000系列，都是玻纖增強高性能酚醛復合材料，廣泛用于汽車配件、各類葉輪、水泵外 殼、燃料輸送泵、換向器、盤式制動活塞等，酚醛玻纖注塑料已大量，用于德國寶馬轎車系列整套進氣導管，以及轉子和外殼件等17個部件。二是西班牙 M.A.Espinoss教授，通過改變酚類化合物伯胺類化合物的結構，以獲得多種結構不同、反應活性不同的苯并嗯嗪，以其為基體制作制動材料，具有優良 耐高溫摩擦系數和熱恢復性。三是加拿大Lee教授對甲階(reso1)和乙階(no-volac)2種類型的酚醛樹脂，在F/P不同物質的量比和不同條件 下的反應過程、固化機理、活化能，用C13-NBR核磁共振、示差掃描量熱法、熱失重分析(TGA)等法進行了詳細研究。四是英國樸次茅斯的圣瑪利醫院， 最近興建一條連接2座建筑的35m走廊，墻壁和屋頂全由英國BP公司防火酚醛泡沫作芯材，復合酚醛玻璃鋼板制成，保障了病人和醫務工作者安全。五是德國 GiraGiersiepen股份有限公司，將玻纖增強酚醛模塑料用于雷達各種罩下部件、剎車系統、燃料管、動力火車，這種材料滿足了制件對耐熱性、耐化 學性、尺寸穩定性，及溫度急劇變化時對抗蠕變性嚴格要求，也是用于機車油線和油泵、排氣裝置、真空泵、可壓縮零件和法蘭方面的合適材料。
標簽： 酚醛樹脂
